GB/T 33426-2016 胶鞋有机锡化合物含量试验方法检测标准

　　警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件
　　1 范围
　　本标准规定了胶鞋中有机锡化合物的气相色谱-质谱法的测定方法。
　　本标准适用于胶鞋材料中有机锡化合物含量的测定。
　　2 规范性引用文件
　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其*新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
　　GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法
　　3 方法原理
　　以环庚三烯酚酮为络合剂,在酸性条件下,胶鞋材料中的有杋锡化合物经甲醇和乙醇混合液超声波提取后,再用四乙基硼酸钠进行烷基化反应,正己烷液液萃取后用气相色谱-质谱联用仪(GC/MSD)测定,内标法定量。
　　4 试剂和材料
　　4.1 冰醋酸(分析纯)。
　　4.2 醋酸钠(分析纯)
　　4.3 乙醇(分析纯)。
　　4.4 甲醇(分析纯、色谱纯)。
　　4.5 四氢呋喃(色谱纯)。
　　4.6 正己烷(色谱纯)。
　　4.7 醋酸-醋酸钠缓冲溶液,1mol/L,pH=4.5:称取136g三水醋酸钠于洁净的烧杯中,加入适量纯水溶解,用冰醋酸调节pH至4.5后,转移至1000mL容量瓶中,定容到刻度。
　　4.8 0.2g/mL四乙基硼酸钠溶液:在隔绝空气条件,称取2g四乙基硼酸钠( NaBEt)于10mL棕色容量瓶中,用四氢呋喃溶解,定容。此溶液浓度为0.2g/mL。注:此溶液(-18±4)℃下保存,有效期6个月
　　4.9 0.005g/mL环庚三烯酚酮溶液:称取0.5g环庚三烯酚酮至100mL烧杯中,加人约50mL甲醇溶液,完仝溶解,转移至100mL容量瓶中,定容。
　　注:此溶液(4±2)℃下保存,有效期1个月。
　　4.10 三级水,符合GB/T6682要求
　　4.11 针式过滤器(0.45gm有机滤膜)。
　　4.12 样品瓶:40mL,PTFE/ Silica瓶垫,密封性好
　　4.13 顶空瓶:50mL,PTFE/ Silica瓶垫,密封性好。
　　4.14 有机锡化合物标准物质和内标物质参见附录A。
　　4.15 有机锡化合物混合标准溶液,0mg/Lλ:准确称取附录Δ有机锡化合物标准物质,用甲醇溶解配制成1000mg/L标准浓度。
　　4.16 有机锡化合物混合标准工作溶液,10mg/L-:取100μL有机锡化合物混合标准溶液(4.15)溶于甲醇中,定容至10mL
　　4.17 有机锡化合物混合标准工作溶液,1mg/L:取ⅠmL有机锡化合物混合标准工作溶液(4.16)溶于甲醇中,定容至10mL
　　4.18 有机锡化合物混合内标溶液,100mg/L:准确称取附录A有机锡化合物内标物质,用甲醇溶解配制成1000mg/L标准浓度
　　4.19 有机锡化合物混合内标工作溶液,5mg/L-:取500μL有机锡化合物混合内标溶液(4.18)溶于甲醇中,定容至100mL
　　5 仪器和设备
　　5.1 气相色谱质谱联用仪:EI源。
　　52 色谱柱:毛细色谱柱(30m×0.25mm×0.25m,DB5MS石英毛细管柱或相当者)。
　　5.3 超声波发生器:功率300W及以上,带有温控器
　　54 垂直振荡器:转速大于50r/min
　　5.5 分析天平:*到0.1mg。
　　5.6 移液枪:体积可调,50μL~250μL,200μL~1000μL,1mL~10mL
　　5.7 pH计
　　5.8 容量瓶:1000mL、100mL、10mL。
　　6 样品制备
　　胶鞋的鞋面、鞋里、鞋内底材料分开进行试验,各类材料取5g代表性样品,将其制成粒径为3mm混匀。
　　7 分析步骤
　　7.1 萃取
　　准确称取1g剪碎后的样品,*至0.001g,置于样品瓶,加亼ⅠmL环庚三烯酚酮溶液,准确移取20mL甲醇和乙醇(体积比4:1)混合溶液,旋紧瓶盖,置于60℃超声波中超声60min(功率300W)。冷却静置后移取10mL提取液于50mL顶空瓶中,作为样液供衍生用
　　7.2 衍生与液液萃取
　　7.2.1 在10mL提取液中加入0.10mL有机锡化合物混合内标工作溶液(4.19)和8mL醋酸-醋酸钠缓冲溶液。再加入0.2mL0.2g/ mI NaBEt1溶液,密封后置于垂直振荡器上振荡30min。起开瓶盖,准确加入5mL正己烷,密封后置于分液漏斗振荡器上再振荡30min
　　7.22 静置分层取约1mL上层溶液经滤膜(4.11)过滤于进样瓶中待测。