SN/T 2250-2009 塑料原料及其制品中增塑剂的测定 气相色谱-质谱法检测标准

　　1 范围
　　本标准规定了塑料原料及其制品中18种增塑剂的气相色谱-质谱检测方法。
　　本标准适用于塑料原料及其制品中18种增塑剂的测定。18种增塑剂的英文名称、化学文摘编号和分子式见附录A。
　　2 原理
　　样品采用乙酸乙酯为提取溶剂，经微波萃取，提取液定容后，用气相色谱-质谱仪进行测定，内标法定量。
　　3 试剂和材料
　　除另有规定外，所用试剂应均为分析纯。
　　3.1 乙酸乙酯。
　　3.2 邻苯二甲酸酯类标准品：纯度≥97%。
　　3.3 己二酸酯类标准品：纯度≥97%。
　　3.4 磷酸酯类标准品：纯度≥97%。
　　3.5 乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)标准品：纯度≥97%。
　　3.6 增塑剂标准储备溶液：分别准确称取邻苯二甲酸二丁酯(DBP)标准品(3.2)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)标准品(3.2)、邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯(DEHP)标准品(3.2)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)标准品(3.2)、邻苯二甲酸二庚酯(DHP)标准品(3.2)和邻苯二甲酸二丙酯(DPRP)标准品(3.2)各10.0mg、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)标准品(3.2)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)标准品(3.2)各100.0mg、己二酸二甲酯标准品(3.3)和己二酸二乙酯(DEA)标准品(3.3)各20.0mg、已二酸二丁酯(DBA)标准品(3.3)、已二酸二异丁酯(DIBA)标准品(3.3)、已二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA)标准品(3.3)、已二酸二己酯(DHA标准品(3.3)、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯( BBOEA)标准品(3.3)、磷酸三丁酯(TBP)标准品(3.4)、磷酸三辛酯(TEHP)标准品(3.4)和乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)标准品(3.5)各10.0mg，分别置于100ml容量瓶中，用乙酸乙酯(3.1)稀释至刻度，混匀。
　　3.7 内标物：己二酸二(1-丁基戊基)酯(bis(1- butylpentyl) adipate，简称BBPA)：纯度≥97%。
　　3.8 内标物标准储备溶液：准确称取适量的己二酸二(1-丁基戊基)酯(BBPA)标准品(3.7)，用乙酸乙酯(3.1)配制成浓度为0.10mg/mL的标准储备液。
　　3.9 混合标准工作溶液：取适量内标物标准储备溶液(3.8)、增塑剂标准储备溶液(3.6)，根据需要用乙酸乙酯(3.1)稀释成适用浓度的混合标准工作溶液。
　　3.10 内标溶液：取适量内标物储备溶液(3.8)，根据需要用乙酸乙酯(3.1)稀释成适当浓度的溶液。
　　3.11 有机过滤膜：0.45μm。
　　4 仪器
　　4.1 气相色谱质谱联用仪(GCMS)：配EI源。
　　4.2 分析天平：感量0.1mg。
　　4.3 微波萃取仪。
　　4. 4容量瓶：10mL、50mL、100mL。
　　5 分析步骤
　　5.1 样品制备
　　取5g~10g代表性样品，将其剪碎至0.25cm×0.25cm以下，混匀。
　　5.2 提取
　　称取0.5g样品(*到0.001g)，置于微波萃取管中，加入15mL乙酸乙酯(3.1)，在100℃下微波萃取30min，然后将萃取液转移至5omLλ容量瓶中，残渣用少量乙酸♂酯(3.1)洗涤3次，合并萃取液，定容至50mL。准确移取适量该样品溶液至10mL容量瓶中，准确加亼适量的BBPA内标溶液(3.10)，以乙酸乙酯(3.1)定容至刻度。用0.45μm过滤膜(3.11)过滤，上机待测。如溶液中待测物浓度过高，则适当稀释后再进样。
　　5.3 气相色谱-质谱条件
　　a) 色谱柱：DB-5MS毛细管柱30m×0.25mm×0.25μm，或相当者；
　　b) 色谱柱温度：初温90℃，保持lmin，以15℃/min升至200℃，保留2min，然后以15℃/min升至235℃，保留8min，再以5℃/min升至250℃，保持2min，*后以20℃/min升至300℃，保持7.33min；
　　c) 进样口温度：250℃；
　　d) 色谱-质谱接口温度：250℃；
　　e) 离子源温度：250℃；
　　f) 载气：氦气，纯度≥99.999%；流速，1.0mL/min；
　　g) 进样量：1μL；
　　h) 进样方式：不分流进样，1.0min后开阀；
　　i) 电离方式：EI；
　　j) 质量扫描范围：45u~550u；
　　k) 电离能量：70eV；
　　l) 扫描方式：全扫描；
　　m) 溶剂延迟：3.0min。
　　5.4 气相色谱-质谱分析
　　本标准釆用全扫描模式定性。如果样液与混合标准溶液(3.9)的总离子流图比较，在相同保留时间有峰出现，则根据表1中定性离子对其确证。
　　根据样液中被测物含量情况，加入浓度相近的内标溶液(3.10)，根据表1中定量离子的峰面积用内标法内量。
　　按上述分析条件(5.3)对混合标准工作溶液(3.9进行分析，所得18种增塑剂的总离子流色谱图参见附录B。
　　对于DMA、DEA、TBP、DIBA、DBA、DPRP、DBP、DHA、ATBC、 BBOEA、DHP、BBP、DEHA、TE-HP、DEHP，其色谱峰分离比较完全，采用总离子流色谱峰面积或提取相应的定量离子的峰面积即可准确定量。对于DINP和DIDP，由于有大量同分异构体的存在，其色谱峰为一系列的“五指峰”，它们之间存在谱峰的部分重叠，而DNOP的色谱峰和它们之间也存在色谱峰的部分重叠。因此选取它们互不相同且相对具有一定特征性的碎片进行定量，其提取离子色谱图参见附录C。
　　5.5 空白试验
　　除不加试样外，均按上述测定步骤进行。