SN/T 1495-2004 化妆品中酞酸酯的检测方法 气相色谱法检测标准

　　1 范围
　　本标准规定了化妆品中六种酞酸酯：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2乙基已）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二辛酯（DOP）的气相色谱测定方法。
　　本标准适用于固体、膏状和液体化妆品中六种酞酸酯的检验。
　　2 原理
　　用甲醇超声提取化妆品中的六种酞酸酯，离心，取上清液脱水，过滤，滤液注入配有FID检测器的气相色谱仪检测，外标法定量，采用气相色谱质谱（GC/MSD）进行确证。
　　3 试剂与材料
　　除另有规定外，试剂均为分析纯。
　　3.1 甲醇：优级纯或者色谱纯。
　　3.2 无水硫酸钠：于650℃灼烧4h，储于密闭干燥器中备用。
　　3.3 标准品：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二辛酯（DOP）：纯度≥99.0%。
　　3.4 标准储备液：准确称取DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP、DOP各0.5000g置于500mL容量瓶中，用甲醇定容，振荡均匀，即得六种酞酸酯浓度各为1000mg/L的混合标准储备液。
　　4 仪器
　　4.1 气相色谱配氢火焰离子化检测器（FID）。
　　4.2 气相色谱配质量检测器（MSD）。
　　4.3 超声波清洗仪。
　　4.4 高速离心机。
　　4.5 注射式样品过滤器（滤膜为0.45μm）。
　　4.6 实验所用的玻璃器皿，都经过丙酮淋洗，通风凉干，待丙酮完全挥发后置于干燥器中于200℃烘4h。
　　4.7 锥形瓶：具磨口塞，50mL。
　　4.8 比色管，20mL（带10mL刻度）。
　　4.9 容量瓶：50mL。
　　5 分析步骤
　　5.1 样品处理
　　称取化妆品（固体、膏状）0.5g，*到1mg，置于50mL锥形瓶中，准确加入甲醇25mL，于超声波清洗仪上超声15min，以12000r/min高速离心15min，取上清液加入5g无水硫酸钠脱水，经注射
　　式样品过滤器〔有机溶媒型，0.45μm过滤，滤液供测定用。
　　称取液体化妆品（香水、爽肤水等）0.1g，*到1mg，置于20mL比色管（有10mL刻度）中，加甲醇到10mL充分摇匀，加入2g无水硫酸钠脱水，上清液供测定用。
　　5.2 标准工作溶液的配制
　　准确吸取5mL混合标准储备液（3.4）于50mL容量瓶中，用甲醇定容，充分摇匀，即得100mg/L的混合标准工作溶液；同样方法，将上一级标准工作液逐级稀释10倍，即得到10mg/L、1mg/L的混合标准工作溶液，工作液供气相色谱仪分析测定可得到标准工作曲线。
　　5.3 测定
　　5.3.1 仪器条件
　　5.3.1.1 气相色谱（GC-FID）条件
　　a） 色谱柱：HP5毛细管柱[30m×0.32mm（内径）×0.25μm，5% phenyl methyl-siloxane]或相当者；
　　b）柱温程序：初始温度为50℃，保持2min后以40℃/min的速率升至210℃，然后以30℃/min的速率升至280℃，保持10min；
　　c）进样口温度：280℃；
　　d）检测器温度：280℃；
　　e）载气：氮气1.2mL/min；
　　f）进样方式：分流方式，分流比5：1；
　　g）进样量：1μL。
　　5.3.1.2 气相色谱质谱（GC/MSD）条件
　　a）色谱柱：HP5MS柱[30m×0.25mm（内径）×0.25μm，5% phenyl methyl- siloxane]或相当者；
　　b）柱温程序：初始温度为50℃，保持2min后以40℃/min的速率升至210℃，然后以30℃/min的速率升至280℃，保持10min；
　　c）进样口温度：280℃；
　　d）色谱质谱接口温度：280℃
　　e）载气：氦气1.2mL/min；
　　f）电离方式：EI；
　　g）电离能量：70eV；
　　h）测定方式：总离子流（TIC）方式；
　　i）监视离子范围：40~500m/z，六种酞酸酯的总离子流图见附录A中图A.1，六种酞酸酯的特征离子（m/z）见附录B中表B.1；
　　j）进样方式：分流方式，分流比5：1，溶剂延迟3.5min；
　　k）进样量：1L。
　　5.3.2 仪器测定
　　5.3.2.1 气相色谱测定
　　分别准确吸取上述样品待测液（5.1）及标准工作溶液（5.2）1μL注入气相色谱仪，应用5.3.1.1色谱仪器条件进行测定。实际应用的标准工作溶液及样品待测液中，六种酞酸酯的响应值应相近并均应在线性范围内。5.3.1.1气相色谱条件下，六种酞酸酯的出峰顺序为：DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP DOP，标准物的气相色谱图及各组分的参考保留时间见附录C中图C.1。
　　5.3.2.2 气相色谱-质谱阳性结果确证
　　根据上述5.3.2.1的测定结果，如果样液与混合标准工作溶液在相同保留时间有色谱峰出现，则在5.3.1.2仪器条件下，对混合标准工作溶液和样液进行测定。如果样液与混合标准工作溶液的TIC图在相同保留时间仍有色谱峰出现，而且样液该色谱峰的质谱图的碎片离子的种类和丰度比均与表B.1一致，则可做出样品中有该种酞酸酯阳性检出的判断，否则判定该样品中不含有该种酞酸酯。