SN/T 0190-2012 出口水果和蔬菜中乙撑硫脲残留量检测标准

　　1 范围
　　本标准规定了出口水果和蔬菜中乙撑硫脲残留量的测定方法。
　　本标准适用于鲜桔、马蹄、苹果、西兰花菠菜等水果和蔬菜中乙撑硫脲残留量的测定。
　　2 方法提要
　　甲醇提取试样中残留的乙撑硫脲，提耿液与1%苄基氯-甲醇溶液于沸水浴中回流反应生成乙撑苄硫脲，通过调节酸碱度和液液萃取净化，再用三氟乙酸酐衍生，于气相色谱-质谱仪上测定，外标法定量。
　　3 试剂和材料
　　除另有规定外，试剂均为分析纯，水为蒸镏水。
　　3.1 甲醇：液相色谱纯。
　　3.2 二氯甲烷：残留级。
　　3.3 正己烷：残留级。
　　3.4 甲苯：残留级。
　　3.5 乙撑硫脲标准品(Ethylenethiourea，分子式C3H6N2S，CAS No96-45-7)：纯度>99%。
　　3.6 苄基氯。
　　3.7 无水硫酸钠：650℃灼烧4h，于干燥器中，冷却后备用。
　　3.8 5mol/L氢氧化钠溶液：称取20g氢氧化钠溶于适量水，并用水稀释至100mL。
　　3.9 6mol/L盐酸溶液：吸取54mL浓盐酸，加水稀释至100mL。
　　3.10 三氟乙酸酐/甲苯溶液：1+9，体积比。
　　3.11 1%苄基氯甲醇溶液1+99，体积比。
　　3.12 乙撑硫脲标准溶液准确称取乙撑硫脲标准品，用甲醇溶解，并配制成浓度为1.0mg/mL标准储备溶液。根据需要再用甲醇将标准溶液稀释成适用浓度的标推工作液。
　　4 仪器和设备
　　4.1 气相色谱质谱仪：配有电子轰击电离源。
　　4.2 组织搅拌机。
　　4.3 振荡器。
　　4.4 离心机。
　　4.5 电热恒温水浴锅。
　　4.6 涡旋混合器。
　　4.7 旋转蒸发仪。
　　4.8 氮吹仪。
　　4.9 塑料离心管，50mL。
　　4.10 2mL带螺旋帽盖的衍生化小瓶(配聚四氟乙烯内衬密封垫)。
　　5 试样的制备与保存
　　5.1 试样制备
　　分取出部分有代表性样品，取可食部分切碎，用四分法缩分出500g，经组织搅拌机搅碎后再混匀，均分成两份，装入洁净容器内，密封，标明标记。
　　5.2 试样保存
　　将试样于—18℃冷冻保存。在抽样和制样过程中，应防止样品受到污染和发生残留物含量的变化。
　　6 测定步骤
　　6.1 提取
　　称取约20g试样(*到0.1g)于50mL塑料离心管中，加入甲醇35mL，振荡30min，以3000r/min离心5min，在漏斗中放一小块脱脂棉后过滤。在盛有残渣的离心管内再加入甲醇35mL，振荡30min，再离心过滤，用甲醇洗涤残渣。合并提取液并用甲醇定容于100mL容量瓶中，混匀。
　　6.2 苄基化
　　吸取提取液10mL，加水10mL、1%苄基氯-甲醇溶液1mL，接上冷凝管，并在沸水浴上加热30min。移去冷凝管，冷却后加入6mol/L盐酸1mL，于40℃水浴中旋转蒸发，除去甲醇。
　　6.3 净化
　　将上述剩余水溶液移入50mL塑料离心管中，并用10mL水清洗后合并，用20mL二氯甲烷振荡洗涤，以3000r/min离心5min，弃去下层的二氯甲烷层，向水层加入5mol/L氢氧化钠5mL，用40mL二氯甲烷分二次萃取，合并两次的二氡甲烷层，经无水硫酸钠脱水后浓缩至近干，加正己烷溶解残留物，并转移到2mL的自动进样小瓶中。
　　6.4 三氟乙酰化
　　将上述小瓶中的溶剂用氮气吹干，加三氟乙酸酐/甲苯溶液0.5mL，室温下反应15min，再次用氮气吹干，加甲苯1mL溶解残渣，供气相色谱测定。
　　6.5 标准衍生物的制备
　　取适量标准工作液，加甲醇10mL、水10mL，1%苄基氯-甲醇溶液1mL，然后按6.2~6.4步骤操作。
　　6.6 测定
　　6.6.1 色谱-质谱条件。
　　6.6.1.1 色谱柱：HP5MS毛细管柱，30m×0.25mm(内径)×0.25m，或相当者。
　　6.6.1.2 升温程序：初始温度100℃，保持1min，以30℃/min升高到150℃，保持2min，再以3℃/min升高到205℃，以10℃/min升高到260℃，保持20min。
　　6.6.1.3 进样口温度：220℃。